Page 37 - 机械工程材料2025年第三期
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2025  年  3  月  第 49  卷  第  3  期    Vol. 49  No. 3  Mar.   2025


              DOI:10. 11973/jxgccl230591

                 烧结温度和铌、锰掺杂量对钛酸铅钡基高居里点 PTC


                                            陶瓷阻温特性的影响



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                             莫志伟 ,王焕平 ,李登豪 ,林孝杰 ,马红萍 ,高 照 ,蒋宗恒 ,徐时清                           1
                (1. 中国计量大学光电材料与器件研究院,杭州 310018;2. 海宁永力电子陶瓷有限公司,海宁 314415;

                                       3. 浙江科技大学机械与能源工程学院, 杭州 310023)
                      摘 要: 向钛酸钡陶瓷中掺入铅、锶、钙、铌、锰后,采用固相反应法制备了铌、锰共掺钛酸铅钡
                  基高居里点正温度系数(PTC) 陶瓷,研究了不同烧结温度(1 250~1 310 ℃)下铌、锰的复合掺杂
                 (物质的量分数分别为0.002 0~0.003 0,0.000 8~0.002 5)对陶瓷微观结构、体积密度和阻温特性
                  的影响。结果表明:随着烧结温度的升高,掺杂不同物质的量分数锰或铌的陶瓷的体积密度均先
                  升后降,当烧结温度在1 290 ℃,体积密度均最大,结构均为纯钙钛矿结构。当烧结温度为1 290 ℃
                  时,随着锰掺杂量的增加,陶瓷的体积密度先升后降,晶粒尺寸增加,室温电阻率增大,升阻比和温
                  度系数基本呈先增后减的趋势,居里温度稳定为271~280 ℃; 随着铌掺杂量的增加,陶瓷的体积密
                  度先增后减,晶粒尺寸减小,升阻比和温度系数先增大后减小,室温电阻率先减小后增大,居里温
                  度稳定在270~281 ℃。当烧结温度为1 290 ℃,掺杂锰和铌的物质的量分数分别为0.001 0,0.002 4
                                                                                  3
                  时,陶瓷的阻温特性最佳,升阻比和温度系数最大,分别为7.011×10 和20.19%,室温电阻率为
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                  2.13×10  Ω · cm,居里温度为281 ℃,此时晶粒尺寸均匀,体积密度最大。
                      关键词: 钛酸铅钡基PTC陶瓷;铌-锰共掺;高居里点;阻温特性
                      中图分类号:TN373      文献标志码:A    文章编号:1000-3738(2025)03-0029-07

              0 引 言                                             温度(即居里温度)。此外,铅的掺杂还可以稳定材
                                                                料的晶相,提高材料的高温性能              [10-11] 。目前,钛酸铅
                  钛酸钡(BaTiO 3 )陶瓷是一种具有代表性的绝缘
              体铁电材料,其晶格结构为典型的钙钛矿结构                      [1-2] ,  钡基PTC陶瓷因其较高的居里温度 (约 250  ℃至
                                                                300 ℃) 逐渐成为高温应用领域中的重要材料                 [12] 。
              当向BaTiO 3 陶瓷中掺入稀土元素时,BaTiO 3 晶体
                                                                     新能源汽车的蓬勃发展对PTC陶瓷的电学
              会发生AB位离子取代,发生半导化,这种掺杂得到
                                                                性能提出了更高的要求,为此国内外学者致力于
              的BaTiO 3 基半导体陶瓷的电阻随着温度升高而增
                                                                研究掺杂和烧结工艺对其性能的改善作用                       [13-15] 。

              大,呈现正温度系数(positive temperature coefficient,
              PTC)效 应   [3-5] 。具有良好阻温特性的BaTiO 3 基               适量的钙元素掺杂可以有效改善陶瓷晶粒尺寸,提
                                                                高陶瓷的耐压性能         [16] 。雷佳 [17] 提出,适量的锶元素
              PTC陶瓷由于具有恒温加热、制作成本低、发热效
                                                                掺杂可以提高陶瓷的PTC性能。CHENG等                    [18] 通
              率快等优点而被广泛应用于新能源电动汽车空调
              以及电池加热元件上          [6-8] 。在许多电子和电力设备              过向BaTiO 3 中掺杂施主杂质铌以及改变烧结工艺,
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              中,工作环境温度可能超过200 ℃。如果PTC陶瓷                         制备出了室温电阻只有0.14 Ω、 升阻比大于10 的低
              的居里温度过低,在高温下将无法继续发挥有效的                            阻PTC陶瓷。受主杂质锰的掺杂可以有效提高陶瓷
                                               [9]
              PTC效应,从而影响设备的正常运行 。由于铅具                           的PTC效应     [19] 。DING等 [20] 通过改变锰含量、优化
              有较大的离子半径,掺杂铅可以改变BaTiO 3 基陶瓷                       烧结温度和保温时间,制备出了室温电阻只有14 Ω、
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              的晶格参数,进而提高材料的铁电相-顺电相转变                            升阻比达到10 、温度系数约为22%的高性能PTC
                                                                陶瓷。然而,有关铌-锰共掺钛酸铅钡基高居里点
              收稿日期:2023-12-15;修订日期:2024-09-13
                                                                PTC陶瓷的研究较少。为此,作者通过向BaTiO 3 陶
              基金项目:浙江省科技计划资助项目(2023C01090)
                                                                瓷中掺入铅、锶、钙、铌、锰来制备钛酸铅钡基高居
              作者简介: 莫志伟(1999—),男,湖南邵阳人,硕士研究生
              通信作者(导师) : 王焕平教授                                  里点PTC陶瓷,研究了不同烧结温度下铌、锰的复
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